ترايفينيل فوسفين (PPh₃) CAS: 603-35-0
ثلاثي فينيل الفوسفين (PPh₃، CAS 603-35-0) هو مركب فوسفوري عضوي بلوري أبيض صيغته C₁₈H₁₅P. غير قابل للذوبان في الماء ولكنه يذوب بسهولة في المذيبات العضوية الشائعة مثل الإيثر والبنزين. باعتباره كاشفًا أساسيًا في الكيمياء العضوية والعضوية الفلزية، يُقدَّر لقوته النيوكليوفيلية العالية وقدرته الاختزالية المعتدلة. تشمل تطبيقاته الرئيسية استخدامه كربيطة أساسية لمحفزات الفلزات الانتقالية (مثل محفز ويلكنسون وأنظمة الاقتران المتقاطع القائمة على البلاديوم)، وككاشف رئيسي في تفاعلات مهمة مسماة مثل تفاعل ويتيج الأوليفيني، وتفاعل ميتسونوبو، وتفاعل أبيل.
1. نظرة عامة
ثلاثي فينيل الفوسفين هو مادة صلبة بلورية بيضاء، تُستخدم على نطاق واسع كربيطة في تحفيز المعادن الانتقالية وعامل اختزال في التخليق العضوي. وهو مستقر في الهواء في شكله الصلب ولكنه يتأكسد ببطء في المحلول. وهو مكون رئيسي في تفاعل ويتيغ وتفاعل ميتسونوبو والعديد من عمليات الاقتران المتقاطع.
2. الميزات الرئيسية
ربيطة ممتازة: تُشكل معقدات مستقرة مع البلاديوم والنيكل والروديوم والروثينيوم لتفاعلات الاقتران المتقاطع.
مادة أولية لكاشف ويتيغ: يتحول إلى أملاح الفوسفونيوم لتخليق الألكينات من الكربونيلات.
عامل اختزال: يختزل البيروكسيدات العضوية والثنائيات الكبريتية وأكاسيد الأمين N.
نقاوة عالية: متوفر بدرجات ≥99% مع محتوى منخفض من الكلوريد وأكسيد الفوسفين.
ذوبانية جيدة: يذوب في المذيبات العضوية (التولوين، رباعي هيدروفيوران، ثنائي كلورو الميثان، الإيثر)؛ غير قابل للذوبان في الماء.
3. المواصفات الرئيسية مع الشرح
| معلمة | القيمة النموذجية | شرح |
|---|---|---|
| المظهر | مسحوق بلوري أبيض أو رقائق | يشير الاصفرار إلى أكسدة ثلاثي فينيل الفوسفين إلى أكسيد ثلاثي فينيل الفوسفين (TPPO). |
| الفحص (النقاوة) | ≥99.0% | النقاء الأعلى يضمن نشاطًا تحفيزيًا ثابتًا. |
| نقطة الانصهار | 79–81°م | النطاق الضيق يدل على نقاء عالٍ. |
| الوزن الجزيئي | 262.29 جم/مول | مطلوب للحسابات المولية. |
| الذوبان | قابل للذوبان في المذيبات العضوية | غير قابل للذوبان في الماء؛ يسهل الاسترداد. |
| محتوى TPPO | ≤0.5% – ≤1.0% | محتوى أكسيد منخفض ضروري للتفاعلات الحساسة. |
| كلوريد (Cl⁻) | ≤0.05% | ارتفاع الكلوريد يمكن أن يسمم المحفزات المعدنية. |
| فقدان الوزن بالتجفيف | ≤0.3% | رطوبة منخفضة للتطبيقات الحساسة للرطوبة. |
4. التطبيقات
| مجال التطبيق | استخدامات محددة |
|---|---|
| تفاعل ويتيغ | يحول الكربونيلات (الألدهيدات/الكيتونات) إلى ألكينات – أساسي لتخليق فيتامين أ والكاروتينات. |
| تفاعل ميتسونوبو | يقترن الكحولات مع النيوكليوفيلات للانعكاس الفراغي. |
| تحفيز الاقتران المتقاطع | ربيطة لتحفيز تفاعلات سوزوكي وهيك وستيل ونيغيشي بالبلاديوم. |
| تفاعلات الاختزال | يختزل الأزيدات إلى أمينات، والبيروكسيدات إلى كحولات، وأكاسيد النيتروجين إلى أمينات. |
| الهيدروفورميلة | ليجاند للتحفيز بالروديوم في عملية الهيدروفورميل (عملية الأكسو) لإنتاج الألدهيدات. |
| كيمياء البوليمرات | بادئ ومثبت في عمليات البلمرة المختلفة. |
5. مقارنة الدرجات
| درجة | النقاء | محتوى TPPO | الاستخدام النموذجي |
|---|---|---|---|
| درجة صناعية | ≥98.0% | ≤2.0% | تفاعلات ويتيج السائبة، التخليق العام. |
| درجة الكاشف | ≥99.0% | ≤0.5% | تحفيز الاقتران المتقاطع، وسائط صيدلانية. |
| درجة عالية النقاء / إلكترونية | ≥99.5% | ≤0.1% | مواد OLED، تخليق عضوي فلزي حساس. |
6. دليل الشراء
اختر الدرجة حسب التطبيق:
التخليق السائب / تفاعلات ويتيج ← درجة صناعية (≥98%).
الاقتران المتقاطع المحفز بالبلاديوم ← درجة كاشف (≥99%، كلوريد منخفض).
OLED / إلكترونيات ← درجة نقاء عالية (≥99.5%، TPPO منخفض جدًا).
ظروف التخزين:
يُخزن في مكان بارد وجاف – تجنب الحرارة والرطوبة.
يُحكم إغلاقه – يُحمى من الهواء (يتأكسد ببطء).
يُوصى باستخدام غاز خامل (N₂/Ar) للتخزين طويل الأمد.
مدة الصلاحية: 12–24 شهرًا عند التخزين السليم.
فحوصات الجودة:
تحقق من المظهر – يجب أن يكون أبيض. اللون الأصفر أو البني يشير إلى أكسدة إلى TPPO.
طلب شهادة تحليل تؤكد النقاء ونقطة الانصهار ومحتوى TPPO.
7. الأسئلة الشائعة
س: كيف يختلف PPh₃ عن P(OEt)₃ أو الفوسفينات الأخرى؟
ج: PPh₃ هو مانح للإلكترونات وضخم بسبب حلقات الفينيل الثلاث. P(OEt)₃ أكثر جذبًا للإلكترونات. الفوسفينات الأضخم مثل P(t-Bu)₃ هي مانحة أقوى. PPh₃ هو الأكثر شيوعًا وفعالية من حيث التكلفة للعديد من التفاعلات التقاطعية.
س: لماذا يبدو PPh₃ أصفرًا/لزجًا؟
ج: لقد تأكسد إلى أكسيد ثلاثي الفينيل فوسفين (TPPO). TPPO أقل قابلية للذوبان، وأقل تفاعلًا، ويمكن أن يسمم المحفزات. تخلص من المواد المؤكسدة بشدة أو قم بتنقيتها عن طريق إعادة التبلور من الإيثانول الساخن.
س: هل PPh₃ سام؟
ج: نعم. GHS: H302 (ضار إذا ابتلع)، H317 (قد يسبب تفاعل جلدي تحسسي)، H373 (قد يسبب تلف الأعضاء). استخدم معدات الوقاية الشخصية (قفازات، معطف مختبر) واعمل في غطاء دخان.
س: هل يمكن إعادة تدوير PPh₃؟
أ: نعم. يمكن اختزال TPPO (ناتج الأكسدة) مرة أخرى إلى PPh₃ باستخدام ثلاثي كلورو السيلان (HSiCl₃) أو الفوسجين، ولكن هذا يتم عادةً على نطاق صناعي. إعادة التدوير على نطاق المختبر غير شائعة.
س: ما المذيبات التي تذيب PPh₃؟
أ: قابل للذوبان: التولوين، THF، ثنائي إيثيل الإيثر، DCM، أسيتات الإيثيل، الأسيتون. غير قابل للذوبان: الماء، الهكسان (قليلاً).
س: كيف يجب تخزين PPh₃؟
أ: في زجاجة زجاجية أو بلاستيكية كهرمانية (يوصى بالحماية من الضوء)، محكمة الإغلاق، تحت غاز خامل (N₂/Ar). يُخزن في مكان بارد وجاف بعيدًا عن العوامل المؤكسدة.
8. التسليم، الشهادة والخدمة
التغليف: زجاجات 100 جم، 500 جم، 1 كجم، 5 كجم؛ براميل ألياف 25 كجم.
وقت التسليم: يتم شحن العناصر المتوفرة في المخزون خلال 3-5 أيام عمل.
الوثائق: شهادة التحليل (النقاء، نقطة الانصهار، TPPO، الكلوريد)، صحيفة بيانات السلامة، صحيفة البيانات الفنية.
الشهادات: معتمد وفقًا لـ ISO 9001. المنتجات تفي بمواصفات نقاء ≥99%.
الشحن: غير مصنف كبضائع خطرة لمعظم وسائل النقل (تحقق من اللوائح المحلية). يُحفظ بعيدًا عن العوامل المؤكسدة.
